美国哈佛大学Daniel G. Nocera团队报道了Ag(II)全氟烷基羧酸盐LMCT激发的光电催化全氟烷基化。相关研究成果于2023年12月14日发表在国际顶尖学术期刊《科学》。
分子Ag(II)配合物是一种超氧化性光氧化还原催化剂,能够从氧化还原抑制剂底物中产生自由基。
该本文中,研究人员通过可见光诱导均解激活三氟乙酸(TFA)777盛世国际官网,开发了[Ag(bpy)2(TFA)][OTf]和Ag(bpy)(TFA)2配合物中Ag(II)中心的亲电性。生成的三氟甲基自由基可与多种芳烃反应形成C(sp2) -CF3键。该方法是通用的,并扩展到其他链长更高的全氟烷基羧酸盐(RFCO2-;RF=CF2CF3或CF2CF2CF3)。
光氧化还原反应可以通过在辐照期间电化学再生Ag(II)络合物而被赋予电子光催化作用。通过光激发Ag(II)TFA配体到金属电荷转移(LMCT)态,然后将Ag(I)光产物电化学再氧化回Ag(Ⅱ)光反应剂,实现了周转数超过20的芳烃的电光催化全氟烷基化。
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